吹掃捕集和頂空是兩種不同的方法，它們在處理和分析揮發性有機物時有著顯著的區別。

1. 原理：吹掃捕集是通過使用氣流將污垢或雜物吹掃到特定位置，進行清理或收集。它利用氣槍、風扇、吹風機等設備產生氣流，將揮發性有機物從樣品中吹掃出來。而頂空則是指將廢物或污垢從空氣中直接收集或排放到特定容器中，這涉及到使用吸塵器、空氣過濾器等設備來實現。

2. 連續性：吹掃捕集技術使氣體連續通過樣品，將其中的揮發組分萃取后在吸附劑或冷阱中捕集，在進行分析測定，是一種非平衡態的連續萃取。而頂空分析是靜態頂空，是將樣品置于密封的容器中，通過加熱產生蒸汽，使樣品中的揮發性物質通過氣液平衡的方式揮發至氣相中，然后通過氣相色譜進行分析。

綜上所述，吹掃捕集和頂空在處理和分析揮發性有機物時，主要在原理和連續性上存在區別。